1實驗部分

1.1試劑與儀器

2，5，8，11-四甲基~6-十二炔~5，8-二醇（G.C.級，純度98%），湖北廣奧生物科技有限公司；環氧乙烷（A.R.級，純度99%），杭州電化助劑有限公司；三乙胺（A.R.級，純度99.5%），薩恩化學技術（上海）有限公司；液體石蠟（A.R.級），國藥集團化學試劑有限公司；去離子水（電阻率18 MΩ·cm），由上海和泰儀器有限公司Master-S15超純水機制備。

GSH-5型高壓反應釜，威海匯鑫化工機械有限公司；Nicolet 6700型傅里葉變換紅外光譜儀（FTIR），美國賽默飛世爾科技公司；Bruker Avance IIIHD 500 MHz型核磁共振波譜儀（NMR），德國Bruker公司；Waters 1515型凝膠色譜儀（GPC），美國沃特世有限公司；F-280型熒光分光光度計，日本Hitachi公司；OCA-15EC型接觸角測量儀，德國DataPhysics Instruments公司；JZ-10T型臺式均質機，杭州齊威儀器有限公司；Olympus BX51型光學顯微鏡，日本Olympus公司。

1.2實驗過程

1.2.1表面活性劑的合成

4種表面活性劑的合成條件相同，以P1的合成為例。首先將450 g（1.77 mol）2，5，8，11-四甲基~6-十二炔~5，8-二醇加入到高壓反應釜中，用高純氮氣置換釜內氣體3次；隨后加入3.65 g（0.036 mol）三乙胺，升溫至75℃后勻速通入316 g（7.18 mol）環氧乙烷，并持續反應3.5 h；反應完成后，將反應釜冷卻至室溫，打開反應釜閥門將殘余的環氧乙烷排放至尾氣吸收裝置，收集粗產物；通過旋轉蒸發儀除去粗產物中的三乙胺，得到739 g淡黃色液體，產率為96.5%.P2，P3和P4的合成步驟與表征見本文支持信息圖S1——S4.

1.2.2表面張力和臨界膠束濃度的測試

利用接觸角測量儀，采用液滴體積法測試表面活性劑溶液的表面張力。通過恒溫水浴控制溫度為（25±1）℃，每個樣品溶液的表面張力重復測試3次，結果取平均值。γ-lgc曲線上拐點處對應的濃度即為表面活性劑的cmc.

按下式計算表面活性劑在空氣/水界面處的飽和吸附量（Γmax，μmol/m2）、最小分子吸附面積（Amin，nm2）、表面活性效率（pc20）、標準膠束化自由能（ΔG0mic，kJ/mol）和標準吸附自由能（ΔG0ads，kJ/mol）：

式中：γ（mN/m）為表面張力；T為絕對溫度，本文為298.15 K；R［8.314 J/（mol·K）］為氣體常數；c（mol/L）為表面活性劑的濃度；非離子Gemini表面活性劑n值取1；NA為阿伏伽德羅常數，一般取值為6.02×1023 mol-1；dγ/dlgc為在（25±1）℃下cmc前γ隨表面活性劑濃度對數的變化率（表面張力曲線的斜率）；c20（mol/L）為將水表面張力降低20 mN/m所需表面活性劑的濃度；γ0（mN/m）為純水表面張力；γcmc（mN/m）為表面活性劑水溶液最低表面張力。

1.2.3熒光法測定臨界膠束濃度

配制濃度為1.0×10?3 mol/L的芘甲醇溶液，將5μL芘甲醇溶液加入玻璃瓶中，自然揮發掉溶劑后加入5 mL不同濃度的表面活性劑水溶液，超聲24 h得到相同芘含量的不同濃度表面活性劑溶液，測試其在350——500 nm范圍內的熒光發射光譜。記錄第1個峰（373 nm）和第3個峰（384 nm）處的峰強度，并計算比值（I1/I3）。將I1/I3對水溶液的濃度對數作圖，突變點為對應的臨界膠束濃度。

1.2.4潤濕性能測試

采用座滴法測量（25±1）℃時表面活性劑溶液在PTFE表面的接觸角，每個樣品重復測定3次，結果取平均值。

1.2.5泡沫性能測試

采用具塞量筒振蕩法分別測定不同濃度下表面活性劑P1，P2，P3和P4的泡沫性能。將5 mL表面活性劑溶液加入25 mL具塞量筒中，塞緊塞子后上下振蕩20次，記錄0 s時泡沫體積和靜置5 min后的泡沫體積，每個樣品平行測試3次，結果取平均值。用0 s時初始泡沫的體積衡量表面活性劑的發泡能力，用5 min后泡沫的體積與0 s時初始的泡沫體積的比值衡量表面活性劑泡沫的穩定性。

1.2.6乳化性能測試

采用JZ-10T型臺式均質機測定0.1，1.0，2.0和3.0 g/L濃度下P1，P2，P3和P4的乳化性能。將混合在玻璃瓶中的10 mL表面活性劑水溶液與10 mL液態石蠟以13000 r/min的轉速均質2 min.靜置1 h后記錄油相、乳化相以及水相的體積。用乳化相的體積大小評價表面活性劑的乳化能力。采用Olympus BX51型光學顯微鏡觀察乳液的形貌。

1.2.7去污性能測試

取兩個相同規格的樣品瓶，分別在內壁均勻涂抹等量的硅油并稱重。隨后各加10 mL去離子水和10 mL 3 g/L表面活性劑水溶液，超聲5 min清洗去除油污，倒置樣品瓶直至液體不再流出后烘干稱重。利用清洗掉硅油的質量與清洗前硅油的質量比衡量表面活性劑的去污性能。